相關(guān)控制與檢測
為了保證千千萬萬消費者的健康,我國早已頒布了《食品衛(wèi)生法》,各地都設(shè)立了食品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗所去監(jiān)管市售食品的衛(wèi)生安全。市售包裝食品的衛(wèi)生安全性好壞,除了食品本身以外,還要受包裝材料的影響,所以國家又對用于食品包裝的復(fù)合材料以及其中要用的助劑都制定了相應(yīng)的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),如GB9691《食品包裝用聚乙烯樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、GB9692《食品包裝用聚苯乙烯樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、GB9693《食品包裝用聚丙烯樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》。另外,還制定了用這些樹脂制成的成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),如GB9687《食品包裝用聚乙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、GB9688《食品包裝用聚丙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、GB9689《食品包裝用聚苯乙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》和GB9683《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》。在GB9685《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中,規(guī)定了許可使用的17大類的58種物質(zhì)的具體名稱和大使用量。為了貫徹執(zhí)行這些標(biāo)準(zhǔn),衛(wèi)生部又公布了《食品用塑料制品及原材料衛(wèi)生管理辦法》。
僅這些法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)還不夠,為了統(tǒng)一監(jiān)管測試方法,國家又制定了這些標(biāo)準(zhǔn)中各個具體項目的分析檢測方法,如GB/T5009·60-1996《食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》、GB/T14937-94《復(fù)合食品包裝袋中二氨基甲苯測定方法》和GB15193《食品安全性毒理學(xué)評價試驗和方法》。
從以上看來,有法規(guī),有標(biāo)準(zhǔn),又有檢測方法和評價,應(yīng)該比較系統(tǒng)和完整,可以保證包裝材料的安全衛(wèi)生。但是,上面這些標(biāo)準(zhǔn)中還沒有單獨的膠黏劑標(biāo)準(zhǔn)。那么,就膠黏劑本身而言,如何控制它的衛(wèi)生安全呢?什么樣的膠黏劑才可以用在食品包裝之中呢?
作為復(fù)合食品包裝材料中使用的膠黏劑,它不像塑料容器制品或罐頭內(nèi)壁涂料那樣直接與被包裝的食物接觸,而是隔了一層復(fù)合包裝袋的內(nèi)層薄膜,如聚乙烯或聚丙烯膜,所以它與食品是非直接接觸,被稱為間接接觸材料。許多國家都把膠黏劑當(dāng)作一種助劑來看待,沒有像聚乙烯和聚丙烯那樣制定專門的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),例如美國FDA(美國食品藥品管理局)就列出了允許制造它的原輔材料名稱,從源頭上加以控制,然后再從整個包裝袋的衛(wèi)生性能去綜合考慮。歐洲各國和日本也參照美國FDA的標(biāo)準(zhǔn),分別制定了本國的法規(guī),例如歐共體的2002/72/EC和94/62/EC,日本厚生省告示第370號(昭和34年)、第17號(昭和52年)、第20號(昭和57年)。20多年前,日本接著劑協(xié)會還有“自主規(guī)定”,列出了限制使用的原料清單,向用戶推薦了60多個型號的膠黏劑品種。我國也把這種膠黏劑歸入到GB9685-88《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》的管制范圍之中,規(guī)定只有用甲苯二異氰酸酯(TDI)或二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)合成的聚氨酯膠黏劑以及用馬來酸酐改性的聚丙烯這兩大類膠黏劑,才可以用在復(fù)合食品包裝材料之中。
要想正式生產(chǎn)和銷售膠黏劑,廠家要取得衛(wèi)生監(jiān)督部門簽發(fā)的“同意正式生產(chǎn)”的批件(衛(wèi)生監(jiān)督部門要對膠黏劑進(jìn)行檢測),再持該批件向衛(wèi)生行政管理部門領(lǐng)取“衛(wèi)生許可證”。而膠黏劑本身的衛(wèi)生性能檢測,必須按GB15139·2003《食品安全性毒理學(xué)評價程序和方法》進(jìn)行。有資格從事檢測試驗的實驗室之類的單位,可根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行安全性試驗,并出具試驗報告,然后由當(dāng)?shù)厥 ⒅陛犑小⒆灾螀^(qū)一級食品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗機構(gòu)初審,當(dāng)?shù)匦l(wèi)生行政部門審核,衛(wèi)生部食品衛(wèi)生監(jiān)督所審查后,報衛(wèi)生部衛(wèi)生監(jiān)督司認(rèn)可和備案。
上海方案
上海把復(fù)合食品包裝材料中使用的膠黏劑,經(jīng)下列兩項檢測合格后,才能取得“同意正式生產(chǎn)”的批件。
1.檢測膠黏劑
膠黏劑的檢測按GB15193的規(guī)定,做“安全性毒理學(xué)評價試驗”。做這項試驗時,把膠黏劑樣品按規(guī)定做成膠膜,然后用淬取液直接對膠膜進(jìn)行浸泡淬取。如果膠黏劑中存在潛在毒害的物質(zhì),它就會通過浸泡液的抽提毫無阻隔地浸入到浸泡液中,這種方法比直接浸泡包裝更直接、更。
在這一大項中,具體有5個試驗項目。
(1)急性毒性試驗
顧名思義,這是判斷物質(zhì)對動物引起中毒程度和對該物質(zhì)進(jìn)行安全性分級的試驗,如果這一關(guān)都通不過,產(chǎn)品就不可能被批準(zhǔn)使用了。
樣品對雌雄昆明種小鼠急性經(jīng)口半致死量(LD50)要達(dá)到“實際無毒級”指標(biāo)以上,即大于5001mg/kg,才有可能被批準(zhǔn)用于食品包裝方面。以LY-系列膠黏劑為例,它的LD50>2.15萬mg/kg,已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過“無毒”級(指標(biāo)為LD50>1.5萬mg/kg)程度,比“實際無毒”更安全。根據(jù)GB15193-2003的新規(guī)定,再做大耐受劑量試驗,結(jié)果,大耐受劑量>20ml/kg,也大大超過15ml/kg的“無毒”級程度。我國關(guān)于物質(zhì)毒性的分級及其依據(jù),請參見表1。
表1 《GB15139·3-2003》中的急性毒性(LD50)劑量分級
(2)微核試驗
這個試驗是考察樣品是否會有引起突變的潛在危害。
樣品對雌雄昆明種小鼠采用30小時兩次灌胃法,與環(huán)磷酚胺陽性組和蒸餾水陰性組進(jìn)行對比。LY-系列膠黏劑樣品試驗組與蒸餾水陰性組的骨髓嗜多染紅細(xì)胞微核發(fā)生率相同,只有1.2‰,而環(huán)磷酚胺陽性對照組則為22.4‰,比前者高出20倍,所以認(rèn)定LY-系列膠黏劑樣品的骨髓嗜多染紅細(xì)胞微核試驗結(jié)果為陰性,不會有致突變的潛在危害。
(3)精子畸形試驗
通過這個試驗,可以檢查樣品是否存在遺傳畸形變異的潛在危害。
樣品對昆明種雄性小鼠每日一次灌胃,連續(xù)灌胃5天,與環(huán)磷酚胺陽性對照組及蒸餾水陰性對照組進(jìn)行對比試驗,每鼠計算1000個精子中的畸形精子數(shù),算出精子畸形發(fā)生率。LY-系列膠黏劑樣品試驗組與蒸餾水陰性對照組的精子畸形發(fā)生率相同,只有15.4‰,而環(huán)磷酚胺陽性對照組為67.6‰,比前者高出4倍多。因此,認(rèn)定LY-系列膠黏劑樣品的精子畸形試驗結(jié)果為陰性,不存在遺傳畸形變異的潛在危害。
(4)Ames試驗
這個試驗是檢查樣品有沒有致癌危害。
樣品與空白對照組、無菌蒸餾水對照組和多氯聯(lián)苯代謝活化陽性對照組一共4組,用美國加利福尼亞大學(xué)生物化學(xué)系提供的TA97、TA98、TA100和TA102測試菌株,經(jīng)多氯聯(lián)苯誘導(dǎo)SD大鼠肝S9及含8%的S9代謝活化混合液,按GB15193·4-94預(yù)培養(yǎng)平板滲入法試驗。結(jié)果,LY-系列膠黏劑樣品與空白對照組和蒸餾水對照組的X±SD完全相同,而多氯聯(lián)苯代謝活化陽性對照組的X±SD是前者的10倍以上,故認(rèn)定LY-系列膠黏劑的Ames試驗結(jié)果為陰性,不會致癌。
(5)30天喂養(yǎng)試驗
這是全面檢查樣品對動物的生理、生長影響的試驗。
用高、中、低3個劑量級的膠黏劑樣品與無樣品的空白對照組,對Wistar雌雄大鼠連續(xù)喂養(yǎng)30天,實驗開始及實驗后每周稱重一次,記錄飼料攝入量,計算食物利用率,繪制生長曲線,后取鼠血進(jìn)行血液學(xué)和生化學(xué)檢查,檢查血常規(guī)中的白細(xì)胞、紅細(xì)胞、血色素、淋巴細(xì)胞、中性粒細(xì)胞和生化項目中的葡萄糖、白蛋白、膽固醇、尿素氮、谷丙轉(zhuǎn)氨酶等項目的具體數(shù)字,處死后又解剖取肝、腎、脾等稱重,計算臟體比,并對主要器臟進(jìn)行組織學(xué)檢查。后結(jié)果表明,LY-系列膠黏劑樣品組與空白對照組的全部檢測數(shù)據(jù)完全相同,這說明大鼠的生長情況良好。
膠黏劑經(jīng)過這項“安全性毒理學(xué)評價”試驗,證明了它的LD50>5001mg/kg或MTD>5ml/kg的“實際無毒級”或LD50>1.5萬mg/kg或MTD>20ml/kg的更加安全可靠的“無毒級”物質(zhì)后,就可以像聚乙烯、聚丙烯、聚酯、尼龍等無毒的塑料一樣,用在食品包裝中了。
2.檢測包裝材料
如果用已被允許使用的聚氨酯膠黏劑做的包裝材料,依GB10004-1998或GB10005-1998標(biāo)準(zhǔn),用GB/T5009·60-1996和GB/T14937-1994的方法進(jìn)行檢測,所有項目的檢測值均需符合GB9683-1998的規(guī)定,證明該膠黏劑可以實際用來制造衛(wèi)生安全的復(fù)合包裝材料,就可發(fā)給許可批件了。
GB9683-1998是《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》,它是包裝袋的綜合性衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),其理化指標(biāo)如表2所示,其中的數(shù)據(jù)主要來源是作者的觀點。
目前,我國有幾百家單位生產(chǎn)復(fù)合食品包裝材料用的聚氨酯膠黏劑,國外供應(yīng)商也向我們提供聚氨酯膠黏劑。據(jù)了解,國內(nèi)的單位大多數(shù)沒有完全按GB15193《安全性毒理學(xué)評價程序和方法》規(guī)定的內(nèi)容去檢測,往往只做急性毒性試驗,只得出一個LD50的數(shù)據(jù),這是很不夠的。因為急性毒性試驗不能表現(xiàn)致畸、致癌、致突變的情況,不能表明血液學(xué)、生化學(xué)、遺傳學(xué)、組織學(xué)、臟體比等方面的潛在變化,不知道它潛在危害有多大。很多用戶也往往沒有注意衛(wèi)生性能問題,沒有主動向供貨單位索要這些檢測報告和批準(zhǔn)文件資料,自己又沒有檢測手段,稀里糊涂把它用在食品藥品包裝的復(fù)合材料中。近,全國上下都大談食品的安全衛(wèi)生問題,都說“放心食品”。要真正放心,就必須從放心的農(nóng)副產(chǎn)品、放心的添加劑、放心的加工工藝和放心的包裝材料整條鏈節(jié)著手,層層把關(guān)才有保障。
表2 《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》的理化指標(biāo)
注:(浸泡條件)
a.使用溫度(包括殺菌)在60~120℃的復(fù)合袋為120℃,40分鐘;
b.使用溫度低于60℃的復(fù)合袋為60℃,120分鐘。