關(guān)鍵詞:水性聚氨酯;預(yù)聚體;路標(biāo)涂料
中圖分類(lèi)號(hào):TQ630.7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1672-2191(2011)01-0061-03
我國(guó)的公路總里程已達(dá)到368萬(wàn)km[1] ,公路承擔(dān)的客、貨運(yùn)量分別占全國(guó)總運(yùn)量的88.7%和99%,是國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的基礎(chǔ)和命脈[2] 。但是與發(fā)達(dá)國(guó)家相比,我國(guó)的交通基礎(chǔ)設(shè)施不足,管理薄弱。例如道路線標(biāo),除了大中城市和高等級(jí)公路外,一般道路上大部分無(wú)標(biāo)線,嚴(yán)重影響行車(chē)安全。
我國(guó)研制及使用路標(biāo)涂料的歷史不長(zhǎng),早在20世紀(jì)70年代使用氧化固化型酯膠漆[3] ,80年代開(kāi)發(fā)了環(huán)氧、氯化橡膠、丙烯酸型路標(biāo)涂料。
到了90年代,隨著我國(guó)丙烯酸工業(yè)的迅速發(fā)展,丙烯酸路標(biāo)涂料成了我國(guó)溶劑型自干路標(biāo)涂料的主流[4] 。目前我國(guó)路標(biāo)涂料以丙烯酸類(lèi)常溫溶劑型和C5石油樹(shù)脂及松香改性樹(shù)脂類(lèi)的熱熔型為兩大支柱,均為低檔溶劑型路標(biāo)涂料。
近年來(lái)開(kāi)始研制并使用水性標(biāo)線涂料,但國(guó)內(nèi)市場(chǎng)占有率非常小,不像北美洲大面積使用。
水性標(biāo)線涂料的主要特征是以水代替溶劑,有機(jī)揮發(fā)物含量(VOC)極低,屬環(huán)保性產(chǎn)品,施工方式主要是噴涂。
目前,水性路標(biāo)涂料主要是水性丙烯酸型,考慮到水性聚氨酯在性能方面獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),開(kāi)發(fā)水性聚氨酯路標(biāo)涂料是個(gè)不錯(cuò)的選擇。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1主要原料
聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA):工業(yè)品,青島新宇田;甲苯二異氰酸酯(TDI):工業(yè)品,甘肅銀光;二羥甲基丙酸(DMPA):工業(yè)品,廣州匯采;三乙胺(TEA):分析純,上海化學(xué)試劑公司;鈦白粉:杜邦公司;重晶石粉:福威礦業(yè)。
1.2路標(biāo)涂料用水性聚氨酯樹(shù)脂合成
將計(jì)量好的聚酯多元醇、DMPA、小分子擴(kuò)鏈劑及交聯(lián)劑加入四口燒瓶,緩慢升溫至100℃,減壓脫水2h,降溫至55~65℃,加入計(jì)量好的TDI,在75℃反應(yīng)3h,二正丁胺滴定反應(yīng)終點(diǎn),將物料降溫至50℃以下,加入DMPA量的90%的TEA中和10min,然后將物料加入計(jì)量好的水中,乳化15min,得到一不揮發(fā)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%、半透明的淡藍(lán)色乳液,0.074mm(200目)濾網(wǎng)過(guò)濾,備用。將此乳液在40℃下熟化24h,得到性能穩(wěn)定的水性聚氨酯樹(shù)脂。
1.3白色路標(biāo)涂料制備
取240g上述水性聚氨酯樹(shù)脂,加入潤(rùn)濕分散劑和消泡劑,充分?jǐn)嚢瑁缓笙蛉橐褐屑尤?50g鈦白粉,100g重晶石粉,充分研磨,再加入流平劑、殺菌防腐劑等助劑,調(diào)整黏度和pH值,即得到一白色路標(biāo)涂料。
1.4路標(biāo)涂料的分析測(cè)試
路標(biāo)涂料的分析測(cè)試按照J(rèn)T/T280—2004路面標(biāo)線涂料[5]執(zhí)行。
2結(jié)果與討論
2.1乳化前NCO含量對(duì)乳液性能的影響
預(yù)聚法制備水性聚氨酯時(shí),為了能保證乳化前的預(yù)聚體黏度和乳化后樹(shù)脂的相對(duì)分子質(zhì)量,異氰酸酯要保證一定的過(guò)量,即在乳化前是NCO封端的預(yù)聚體。NCO的含量決定著乳化前預(yù)聚體的黏度,直接影響是否能順利乳化;NCO的含量對(duì)乳化后樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)有很大的影響,隨著NCO含量的增加,樹(shù)脂中脲鍵的含量增大,樹(shù)脂的內(nèi)聚強(qiáng)度增強(qiáng);因此,預(yù)聚法合成水性聚氨酯時(shí)選擇合適的NCO含量尤為重要。預(yù)聚體中NCO含量對(duì)乳液的性能影響見(jiàn)表1。