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皮江法金屬鎂冶煉中碳減排技術的探討

   2021-06-03 760
核心提示:  中國是目前是全世界大的金屬鎂生產國,占全世界總產量的80-85%,總產量約為90萬噸左右,這其中除了青海鹽湖鎂業10萬噸/年

  中國是目前是全世界大的金屬鎂生產國,占全世界總產量的80-85%,總產量約為90萬噸左右,這其中除了青海鹽湖鎂業10萬噸/年電解規模外,其余均為白云石皮江法生產裝置,其中青海鹽湖鎂業也尚處于試產期間,還遠未達到設計能力。

  皮江法熱還原原料均為白云石,國內還原劑也均采用75%的硅鐵做還原劑。

  國內皮江法煉鎂的白云石中Mgo基本在19.5-21%之間,平均為20%左右,其中白云石的灼減大約為0.47左右,白云石經煅燒后生成煅白和CO2煙氣,每噸白云石煅燒后產生0.47噸的CO2,目前國內生產水平基本為噸金屬鎂產品,需消耗10噸白云石,副產4.7噸CO2。

  國內皮江法煉鎂的燃料主要為弱粘性煉焦爐煙氣,高溫焦爐焦爐氣,弱粘性煤氣化煤氣以及無煙煤發生爐煤氣等氣體燃料??偰芟木S持在噸鎂5T標準煤水平上。這些能消耗主要分布在金屬生產工藝中的白云石的焙燒,鎂的還原,粗鎂的精煉崗位中,其中還原崗位占總能耗在70-80%左右。

  皮江法煉鎂工藝中,這些能耗水平在一般金屬冶煉過程中可能居首位。每噸鎂產品5噸標煤燃燒后可產生大約15噸以上的純CO2氣體,加上白云石焙燒所產生的CO2氣體,加在一起估計應超過20噸以上。

  每噸金屬鎂20噸的CO2排量,對環境要造成極大的危害,如何應對,需要我們認真對待。

  對于此問題,提出一些不成熟的意見,僅供參效。

  方法一:皮江法煉鎂的原料為白云石,經過還原法冶煉,其中85%以上的Mgo被還原出來,渣的主要或份為硅酸鈣,利用CO2和渣中的Cao反應生成碳酸鈣的原理制作碳化磚,雖然強度不是很高,但可用作砌墻等通用建筑材料,還可以考慮用CO2做發泡劑,用作碳化泡沫磚,可解決20-30%的CO2問題。這一技術簡單,投資省,可廣泛推廣。

  方法二:采用北京鋼鐵研究總院郭培民教授的皮江法微波爐加熱還原爐的方法。郭教授采用微波爐加熱縮短還原時間,減少能耗方法,如果工業化微波爐出現,這一工藝也可解決降低50%左右的碳排放問題,由于這一技術尚處于實驗室階段,實用的工業化微波爐還要做大量實驗工作,我們還要在這一技術攻關問題上走一段路。

  方法三:采用CO2加氫氣合成甲醇的方法。CO2和H2氣在壓力,溫度和催化劑的作用下合成甲醇,還可在甲醇的基礎上進一步進行脫水轉化為二甲醚,代替柴油用作燃料。此方案和技術國內國外都已在大力推進中,關鍵技術觸煤活性度的提高是進一步降低成本的關鍵。

  另外本方法是利用鎂生產工藝產生的CO2和H2進行反應制得甲醇。這種工藝利用白云石焙燒及鎂還原,精煉過程產生的燃燒煙氣為原料氣進行化學法或物理法吸收提純制得較純的CO2氣。

  H2氣的制得是根據當地資源狀況而確定。

  (1)利用焦爐煤氣為燃料的工廠可利用從焦爐氣中分離得到,高溫焦爐氣中H2含量一般達60%左右,是好的條件。半焦生產焦爐氣中H2含量稍低,也可利用。

  (2)對于水電、光伏、煤矸石發電等電力資源豐富的企業可利用電解水制氫得到H2,同時付產O2氣,付產氧氣可采用純氧或富氧燃燒用于還原,煤氣制造,精煉等崗位,可使煙氣中CO2濃度升高利于CO2的提取,同時降低了氮氧化物的產生,更利于環境保護。

  在CO2和H2反應生成的甲醇的反應過程中及反應的壓力可采用中壓或低壓合成,中壓為15mpa左右,低壓為5mpa左右。

  合成反應采用催化劑存在條件下進行反應。

  合成反應溫度在260—320℃之間。

  甲醇產品可利于代替汽油,或制汽油的添加劑,甲基叔丁基醚還可用于制造柴油的酯化劑。甲醇經過脫水可生成熱值更高的二甲醚,二甲醚可替代柴油直接用作動力燃料油。

  甲醇是一種清潔能源,目前市場售價一般為1800—2500元左右。

  對于以上三種方法中的方法一,利用CO2和鎂還原渣生產碳化磚或者砌塊,由于渣中CaO的量的限定,僅能利用CO2總量的20%左右。

  對于方法二,利用在微波還原爐中加熱,由于分子震動產生熱,還原罐內混合料加熱均勻,還原反應總時間可以顯著縮短到3小時左右,大工業生產還原時間可能縮短60—70%之間,還原反應約可節能2—3噸標煤,也就可以減少CO2排放量30%左右。

  對于方法三,利用CO2和H2反應制甲醇,或再由甲醇生產二甲醚,它的前提是H2氣的來源及成本,如果H2的成本可以大輻度降低,采用此方法就是佳CO2處理方法。

  另外還有CO2精制CO2飲料,農業用于水果、蔬菜、糧食貯存保鮮,以及農用CO2氣體肥料的開發利用,還有人工降雨等,這些利用可以提高其高附加值利用,但總利用量不會太大。提高工廠綠化程度也是一種有效利用。也是行之有效地經濟化的利用。

  以上僅為鎂生產過程中CO2減排工作上的一些不成熟的設想,為中國鎂業技術提升和提高環保水平的一些不成熟的拙見。希望各位專家指正,多謝了。

  (作者:朱廣東;山西中城天朗環保工程有限公司郭建文;山西農學院資源環境工程學院喬升)

 









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