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聚氨酯抗靜電噴涂聚脲材料的研制

   2021-08-18 3050
核心提示:噴涂聚脲彈性體(SPUA)技術(shù)是國外為適應(yīng)環(huán)保需要而研制開發(fā)的一種新型聚氨酯成型技術(shù),該技術(shù)具有無溶劑、反應(yīng)速率快、立面厚涂不
  噴涂聚脲彈性體(SPUA)技術(shù)是國外為適應(yīng)環(huán)保需要而研制開發(fā)的一種新型聚氨酯成型技術(shù),該技術(shù)具有無溶劑、反應(yīng)速率快、立面厚涂不流掛、對濕氣不敏感、物理性能優(yōu)異等特點(diǎn)[1-2],在國外,該技術(shù)已在防水、耐磨、防腐等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。    海洋化工研究院于1996年在國內(nèi)率先開始該技術(shù)的研究工作,經(jīng)過大量的試驗(yàn)工作[3-4],目前已研究開發(fā)成功了六大系列SPUA產(chǎn)品。上述產(chǎn)品已在青島、上海、大連等地區(qū)成功應(yīng)用[5],受到用戶高度評價(jià)。
    聚脲彈性體本身是一種高絕緣性能的高聚物,為了充分發(fā)揮SPUA的特點(diǎn),擴(kuò)大其應(yīng)用范圍,對自行研制的SPUA的抗靜電性能作了研究。在經(jīng)過大量試驗(yàn)后,成功地研制出了抗靜電噴涂聚脲產(chǎn)品。經(jīng)測試,其表面電阻率低于109Ω·cm2,同時(shí)具有良好的力學(xué)性能、耐化學(xué)腐蝕性、耐溶劑性,經(jīng)過各種環(huán)境測試后仍有非常穩(wěn)定的表面電阻率。
    1試驗(yàn)部分
    1.1主要原材料
    試驗(yàn)用原材料名稱、規(guī)格及產(chǎn)地見表1。
    1.2工藝簡述
    1.2.1A組分(預(yù)聚體)的制備
    按一定的配比將MDI和液化MDI投入反應(yīng)釜中,加熱融化,然后投入聚醚多元醇,升溫至一定溫度,反應(yīng)一段時(shí)間后出料。物料在干燥的容器中隔絕空氣保存,放置1d后測定一NCO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
    表1試驗(yàn)用原材料名稱、規(guī)格及產(chǎn)地   
    1.2.2R組分(胺基組分)的制備
    先將一定量的固體抗靜電劑、液體阻燃劑與胺基聚醚混合,然后加熱融化,制成抗靜電劑混合液,再將一定量的顏料、填料、抗靜電劑混合液、助劑以及適量的胺基聚醚在三輥機(jī)上研磨,達(dá)到一定細(xì)度要求后,將研磨后的漿料投入反應(yīng)釜中,加入胺基聚醚、擴(kuò)鏈劑和流動(dòng)改進(jìn)劑,混合均勻后出料,在出料過程中將物料用200目篩網(wǎng)過濾。
    聚脲彈性體基礎(chǔ)配方如下:
    A組分(-NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13%)11份;
    R組分配方(質(zhì)量份):56份JeffamineT-5000、22份JeffamineD-2000、22份Ethacure100,異氰酸酯指數(shù)為1.08。
    1.2.3噴涂設(shè)備及工藝參數(shù)
    本試驗(yàn)所用的噴涂設(shè)備是美國Gusmer公司生產(chǎn)的H-3500主機(jī)和GX-7噴槍。主要工藝參數(shù):液壓壓力為50.60kg/cm2,物料溫度為60~77℃,混合體積比為1:1。
    1.2.4性能測試
    除常規(guī)性能檢測外。電阻率測試采用上海精密科學(xué)儀器有限公司的PC68型數(shù)字電阻計(jì)。
2結(jié)果與討論
    通常有3種方法可使高分子材料具有抗靜電性能:①改變高分子材料的化學(xué)結(jié)構(gòu),使其具有抗靜電性;②添加表面活性劑類抗靜電劑;③添加導(dǎo)電填料[6]。第三種方法的導(dǎo)電機(jī)理比較復(fù)雜,目前比較一致的看法是導(dǎo)電填料之間彼此接觸形成網(wǎng)鏈,自由電子可在網(wǎng)鏈上運(yùn)動(dòng),從而使涂層導(dǎo)電及抗靜電。這種結(jié)構(gòu)要求導(dǎo)電填料達(dá)到一定的添加量才能有導(dǎo)電效果。
    噴涂聚脲組合料在配方設(shè)計(jì)時(shí)要兼顧到成本、黏度、兩組分比例、對設(shè)備的磨損性和力學(xué)性能等因素,主要體現(xiàn)在以下5個(gè)方面:①組合料的成本應(yīng)盡量低。種方法是實(shí)現(xiàn)抗靜電性能的根本方法,但是成本比較高、技術(shù)實(shí)現(xiàn)難度大;②噴涂聚脲彈性體技‘術(shù)要求體系的黏度應(yīng)盡量低。而若采用添加導(dǎo)電劑的方法,體系中將會(huì)引入大量的固體導(dǎo)電劑,導(dǎo)致黏度大大增加,若處理不當(dāng)會(huì)導(dǎo)致混合不勻;③噴涂聚脲彈性體技術(shù)設(shè)定兩組分的比例為1:1,而引入大量導(dǎo)電劑后將會(huì)使配方設(shè)計(jì)難度增大;④聚脲成型原理是組合料的兩組分在高溫、高壓條件下利用噴槍噴涂成型,要求組合料中的磨損性填料盡量少,而導(dǎo)電劑均為磨損性強(qiáng)的物質(zhì);⑤導(dǎo)電劑的加入在一定程度上對力學(xué)性能有不利影響。
    考慮到以上幾種因素,在抗靜電聚脲配方設(shè)計(jì)時(shí)在R組分中添加表面活性劑類抗靜電劑,由于添加量小,對體系的力學(xué)性能影響不大,同時(shí)成本增加也不大,因此這種方法具有較好的實(shí)用性和經(jīng)濟(jì)性。
    2.1抗靜電劑對表面電阻的影響
    先用手工制樣的方法進(jìn)行了一系列不同抗靜電劑種類、用量對聚脲材料表面電阻率影響的試驗(yàn),結(jié)果見表2。
    表2抗靜電劑種類及用量對聚脲彈性體的表面電阻率的影響Ω·cm2  
    由表2可以看出,固體抗靜電劑Cyastat-LS和液體永久型抗靜電劑E一1019效果較好。考慮到Cyas-tat-LS是陽離子型抗靜電劑,熱穩(wěn)定性差,因此配方體系中選用永久型抗靜電劑E-1019。
    2.2復(fù)合阻燃劑的篩選
    在確定抗靜電劑后,使用噴涂設(shè)備進(jìn)行了一系列噴涂試驗(yàn),試樣測試結(jié)果見表3。
    表3抗靜電劑對綜合性能的影響
    從表3的結(jié)果來看,加入抗靜電劑后對材料的綜合性能基本沒有影響,而表面電阻率則大大降低,配方5的綜合性能較好,考慮到成本和性能的綜合平衡,如果再加大抗靜電劑用量會(huì)增加成本,因此把配方5作為終配方。
    2.3耐腐蝕性試驗(yàn)
    根據(jù)GB/T1733-1993、GB/T10834-1989的規(guī)定,對聚脲樣板進(jìn)行常溫耐120#汽油、二甲苯、機(jī)油、3%鹽水等的測試。經(jīng)21d后檢測,聚脲材料表面狀態(tài)完好,無脫落、無起泡、無溶脹變化,表面電阻率無變化。
    根據(jù)GB6950-2001規(guī)定,對聚脲樣板進(jìn)行耐52℃的120。汽油、二甲苯、航空煤油、5%鹽水等的測試,21d后檢測,聚脲材料表面狀態(tài)完好,無脫落、無起泡、無溶脹變化,表面電阻率無變化。根據(jù)GB/T1733-1979規(guī)定,對聚脲樣板進(jìn)行120℃耐溫試驗(yàn),經(jīng)檢測,聚脲材料無起泡、無脫落,輕微變色,表面電阻率無變化。聚脲樣板在6個(gè)月以后進(jìn)行測試,表面電阻率無變化。
    2.4貯存穩(wěn)定性研究
    為結(jié)合實(shí)際應(yīng)用,在配方5的基礎(chǔ)上,對A、R兩組分作了貯存穩(wěn)定性測試,結(jié)果見表4。
    表4A、R兩組分貯存穩(wěn)定性試驗(yàn)
    從表4可以看出,樣品貯存6個(gè)月后,黏度略有增加,而凝膠時(shí)間不變。這說明該體系具有良好的貯存穩(wěn)定性。
    3結(jié)語
    (1)以配方5為基礎(chǔ)開發(fā)出了抗靜電噴涂聚脲材料,A組分是由改性MDI和聚氧化丙烯醚多元醇合成的預(yù)聚體,R組分由長鏈端氨基聚氧化丙烯醚、Ethacure100、抗靜電劑E-1019和分散劑組成,所制成的抗靜電噴涂聚脲材料具有良好的綜合性能。
    (2)加入抗靜電劑可顯著提高噴涂聚脲材料的抗靜電性能,對材料的力學(xué)性能無不利影響。
    (3)本試驗(yàn)所制備的抗靜電噴涂聚脲組合料具有良好的貯存穩(wěn)定性。
 









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